质谱解析01.ppt

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1、第6章 质谱图分析6.1 确定分子量和元素组成式确定分子量和元素组成式6.2 有机质谱中的反应及其机理有机质谱中的反应及其机理6.3 常见官能团的质谱裂解模式常见官能团的质谱裂解模式6.4 质谱图的解析质谱图的解析 6.1 6.1 确定分子量和元素组成式确定分子量和元素组成式 质谱图提供两方面的信息质谱图提供两方面的信息:A、分子量分子量和和元素组成式元素组成式的信息。的信息。B、结构结构信息，即样品信息，即样品分子结构单元分子结构单元 及其及其相互连接顺序相互连接顺序的信息。的信息。6.1.1 由由EI谱确定分子量谱确定分子量 A.理论依据理论依据 分子离子是分子电离而尚未碎裂的离子分子离子

2、是分子电离而尚未碎裂的离子,因此分子离子峰应为因此分子离子峰应为EI谱中谱中质量数最大的峰质量数最大的峰,一般也就是谱图中一般也就是谱图中最右端的峰最右端的峰.C.C.C.获取分子离子的改进方法获取分子离子的改进方法 A).降低电子轰击能量降低电子轰击能量，一般能使，一般能使M+强度增加；强度增加；B).样品衍生化样品衍生化，降低样品气化温度，降低样品气化温度，有助于分子离子峰的出现；有助于分子离子峰的出现；C).采用采用软电离技术软电离技术，这是得到准分，这是得到准分 子离子峰而求得分子量的最佳途径。子离子峰而求得分子量的最佳途径。6.1.2 由由ESI谱多电荷离子峰簇谱多电荷离子峰簇求分子

3、量求分子量ESI谱求分子量的原理谱求分子量的原理 电喷雾时，分子量为电喷雾时，分子量为M的样品分子会与的样品分子会与n个带点质点个带点质点(其质量为其质量为X)相结合。表现在相结合。表现在ESI谱上，离子的表观质谱上，离子的表观质荷比为：荷比为：由于由于n有一系列数值，因而有一系列数值，因而样品分子量样品分子量M。ESI谱求分子量示例谱求分子量示例软电离技术主要针对中、低分子量物质。软电离技术主要针对中、低分子量物质。负离子谱负离子谱：一般生成一般生成M-H-；正离子谱正离子谱：较易产生较易产生M+H+M+H+，M-H+不能判定时，根据软电离条件找分子量。不能判定时，根据软电离条件找分子量。例

4、如：例如：CI：甲烷为反应气时，生成甲烷为反应气时，生成M+C2H5+和和M+C3H5+；NH3为反应气时，碱性分子生成为反应气时，碱性分子生成M+H+,酸性分子生成酸性分子生成M-H+；由此求得分子量；由此求得分子量；FAB:加入金属盐，金属离子与分子离子结合为准分子离子，加入金属盐，金属离子与分子离子结合为准分子离子，产生产生M+Na+,M+K+,进而求得分子量；进而求得分子量；较高分子量的样品，可能同时生成较高分子量的样品，可能同时生成 M+H ，M+2H ，M+3H 等。等。6.1.4 由高分辨质谱数据确定分子式由高分辨质谱数据确定分子式 可行性：可行性：（1）目前已经测得常见同位素的

5、精确原子量）目前已经测得常见同位素的精确原子量同位素同位素原子量原子量同位素同位素原子量原子量1H1.0078250419F18.99840332H2.0141017928Si27.976928413C13.003354831P30.973763414N14.003074032S31.972071815N15.000109035Cl34.968852716O15.994914679Br78.918336018O17.9991594127I126.9044776.1.4 由高分辨质谱数据确定分子式由高分辨质谱数据确定分子式（2）高分辨质谱仪可完成分子式的确定。）高分辨质谱仪可完成分子式的确定。高

6、分辨质谱仪可测出样品分子的高分辨质谱仪可测出样品分子的精确质精确质量量（毫质量单位（毫质量单位mu或其以下）；或其以下）；质谱仪器附属计算机系统可给出质谱仪器附属计算机系统可给出分子分子离子的元素组成式离子的元素组成式；还可给出重要还可给出重要碎片离子的元素组成式碎片离子的元素组成式。6.1.5 峰匹配法峰匹配法6.1.6 用低分辨质谱数据推测用低分辨质谱数据推测未知物元素组成未知物元素组成A AA+1A+1A+2A+2C C1001001.111.11H H1001000.0150.015N N1001000.370.37O O1001000.040.040.20 0.20 F F100100SiSi1001005.065.063.363.36P P100100S S1001000.790.794.434.43ClCl10010031.9931.99BrBr10010097.2897.28I I1001006.1.7 用用“低分辨低分辨”质谱仪进行精确质量的测定质谱仪进行精确质量的测定