标准解离常数.ppt

第三章第三章电解质溶液电解质溶液v第一节第一节电解质溶液电解质溶液v第二节第二节酸碱质子理论酸碱质子理论v第三节第三节溶液酸度的计算溶液酸度的计算1电解质溶电解质溶液液二、弱电解质在溶液中的解离二、弱电解质在溶液中的解离（一）解（一）解离平衡、标准解离常数和解离度离平衡、标准解离常数和解离度ABA+B-ABBAcK弱电解质弱电解质AB平衡时平衡时标准解离常数标准解离常数酸解离常数酸解离常数碱解离常数碱解离常数aKbK1电解质溶液电解质溶液大小反映了酸、碱性强弱酸、碱性强弱。aKaKbKbK愈大愈大，酸或碱性就愈强愈强。、相同类型相同类型的电解质，如：25，0.1molL-1 HAc，=1.3%，表示1000个分子中有13个分子离解为H+、Ac-。%100原有分子总数已解离的分子数电离度电离度1电解质溶电解质溶液液（二）稀释定律（二）稀释定律ABA+B-1)()(ABBA2icccccK时，上式可简化为：500iKccKi稀释定律：稀释定律：c，aKbKiK例例3-11电解质溶电解质溶液液（三）同离子效应和盐效应（三）同离子效应和盐效应如：HAc中加入NaAc或HCl，均会使HAc的解离度降低解离度降低。HAcH+Ac-加入加入Ac-，平衡左移，抑制HAc电离，使 。NaAcNa+Ac-例例3-2同离子效应同离子效应1电解质溶电解质溶液液HAcH+Ac-如：HAc中加入NaCl，会使HAc的解离度略有增加解离度略有增加。加入加入离子浓度离子浓度，使H+不易与Ac-结合，平衡右移，使。NaClNa+Cl-注意注意：一般同离子效应和盐效应同时存在，只是：一般同离子效应和盐效应同时存在，只是后者影响小，一般不考虑。后者影响小，一般不考虑。盐效应盐效应2酸碱质子理酸碱质子理论论一、酸碱的定义及其共轭关系一、酸碱的定义及其共轭关系：凡能的物质酸 凡能的物质碱HBH+B-酸质子 +碱2酸碱质子理论酸碱质子理论共轭酸、碱之间只相差一个质子；共轭酸、碱之间只相差一个质子；酸、碱可以是分子也可以是离子；酸、碱可以是分子也可以是离子；有些物质既是酸又是碱有些物质既是酸又是碱两性物质，如两性物质，如HCO3-。HAc的共轭碱的共轭碱；F-的共轭酸的共轭酸。H2SS2-是否是共轭酸碱对？是否是共轭酸碱对？例2：H2PO4-是是，其共轭酸，其共轭酸；共轭碱共轭碱。Ac-HF否。否。H2SHS-orHS-S2-两性物质两性物质HPO42-H3PO42酸碱质子理酸碱质子理论论二、酸碱反应的实质二、酸碱反应的实质 B1+HB2酸1碱2碱1酸2HB1+B2实质：两对共轭酸碱对之间的质子转移。实质：两对共轭酸碱对之间的质子转移。H+因质子转移不必一定在溶液中进行，在非水或气相也可进行。因质子转移不必一定在溶液中进行，在非水或气相也可进行。2酸碱质子理酸碱质子理论论三、水的质子自递作用三、水的质子自递作用H2O+H2OH3O+OH-强酸强酸强碱强碱平衡右移右移，反应微弱微弱平衡时：平衡时：OOHHOHOH223K因因H2O很大，视为常数，合并于很大，视为常数，合并于，用，用表示。表示。KwK14w100081OHH.K水的离子积常数水的离子积常数2酸碱质子理酸碱质子理论论四、共轭酸碱对四、共轭酸碱对、间关系间关系 水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系：水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系：wbaKKK注意注意：这是共轭酸碱对共轭酸碱对之间的关系。如HAc 和Ac-；NH3 与NH4+。aKaKaKbKbKbK例：例：25NH3的的=1.76 10-5，求离子酸，求离子酸NH4+？bKaK酸愈强，其共轭碱愈弱；碱愈强，其共轭酸愈弱。酸愈强，其共轭碱愈弱；碱愈强，其共轭酸愈弱。思考题：思考题：1.在在0.1molL-1NH3H2O中加入下列物质，中加入下列物质，、pH值如何变化？值如何变化？（1）加）加H2O；（；（2）加）加NaOH；（；（3）加）加HCl；（4）加）加NH4Cl；（；（5）加）加NaCl2.C2H5COOH、NaHS、NaHSO3、NH4Ac中中两性物质？两性物质？H2S HS-S2-；H2SO3 HSO3-SO32-3溶液酸度的计算溶液酸度的计算一、酸度与一、酸度与pH值值 酸度酸度酸的物质的量浓度，酸的物质的量浓度，CHA。强酸，如：强酸，如：HCl，H+=CHCl弱酸，弱酸，H+很小时，用很小时，用pH表示。表示。)(HlgpHaHlgpHOHlgpOH或 3溶液酸度的计算溶液酸度的计算例：等体积pH=3的HCl溶液和pH=4的HCl溶液混合，求混合液的pH值。解：解：pH=3时，H+1=1.010-3 mol L-1pH=4时，H+2=1.010-4 mol L-1 混合后：混合后：H+=H+1+H+22=5.5x10-4mol/LHlgpH=-lg 5.5 10-4=3.263溶液酸度的计算溶液酸度的计算二、二、溶液酸度的计算溶液酸度的计算（一）（一）一元弱酸溶液一元弱酸溶液 HBH+B-HBBHaKC00C-XXX=X2C-X24)(Ha2aacKKKcKaHX=500aKc时，得：pH=12(pKa-lg C)例例3-33溶液酸度的计算溶液酸度的计算（二）（二）一元弱碱溶液一元弱碱溶液同理可推导：24)(OHb2bbcKKKcKbOH：pOH=12(pKb-lg C)例例3-4Ac-+H2OHAc+OH-3溶液酸度的计算溶液酸度的计算0.2molL-1HCl和和0.2molL-1NH3等体积混合，等体积混合，求溶液的求溶液的pH值。已知值。已知Kb(NH3)=1.78 10-5。解：解：HCl+NH3NH4ClCNH4Cl=0.22=0.1(mol/L)实际计算离子酸实际计算离子酸NH4+的的pH值。值。cKaH=7.510-6pH=5.13NH3NH4+KwK=K思考题：思考题：1.把把pH=3.0的弱酸的弱酸HA稀释稀释10倍后，溶液倍后，溶液的的pH为多少？为多少？2.0.1molL-1HCOOH100ml和和0.1molL-1KOH100ml混合后，溶液的混合后，溶液的pH值？值？已知已知Ka(HCOOH)=1.8 10-4。（pH=3.5）（pH=8.22）