总氰化物测定方法.docx

总氧化物测定方法总铜铜(Cu)是人体必不可少的元素，*每日的需要量估量为20mgo水中铜达0.01mgl时，对水体自净有明显的抑制作用。铜对水生生物毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mgl,但一般认为水体含铜0.01mgl对鱼是*的。铜墙铁壁对水生生物的毒性与其在水体中的形磁性有关，游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。浇灌水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mgl0世界范围内，淡水平均含铜3gl,海水平的含铜矿0.25g/lo铜的重要污染源有电镀、冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。方法的选择直接吸入火焰原子汲取分光光度法测定快速、干扰少，适合分析废水和受污染的水。分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨炉原子汲取分光光度法。但后一种方法基体干扰比较多而杂，要注意干扰的检验和校正。没有原子汲取分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。一、原子汲取分光光度法(一)直接吸入火焰原子汲取分光光度法GB747587概述1、方法原理将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生汲取。将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。2、干扰和除去地下水和地表水中的共存离子和化保物，在常见浓度下不干扰测定。当钙的浓度高于是IoOOmg/1时，抑制镉的汲取，浓度为2000mgl时，信号抑制达成19%。在弱酸性条件下，样品中六价辂的含量超过30mgl时，由于生成辂酸铅沉定而使铅的测定结果偏低,在这种情况下需要加入1%搞坏血酸将六价格还原成三价格。样品中溶解硅的含量超过20mgl时干扰锌的汲取。当样品中含盐量很高，分析线波长又低于35Onm时，可能显现非特征汲取。如高浓度钙，因产生非特征汲取，即背景汲取，使铅的测定结困偏高。基于上述原因，分析样品前需要检验是否存在基体干扰或背景汲取。一般通过测定加标回收率，判定背景汲取的大小。依据下表选择与选用分析线相对应的非物征汲取谱线。背景校正用的邻近线波长元素分析线波长（nm）非物征汲取谱线（nm）镉铜铅锌228.8324.7283.3213.8229（笊）324（错）283.7（错）214（笊）依据检验的结果,如困存在基体十扰，可中入十扰抑制刘，或用标准加入法测定并计算结果.假如存在背景汲取,用自动背景校正装置或邻近非特征汲取谱线法进行校正.后一种方法是从分析线处测得的汲取中扣除邻邦近非特征吸上谱线处的汲取，得到被测元素原子的真正汲取.此外,也可通过合萃以或样品稀释、分别或降低产生基体干扰或背景汲取的组分。3、方法的适用范围本法适用于测定地下水、地表水和废水中的镉、铅、铜和锌。适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出一般仪器的适用浓度范围。适用浓度范围元素适用浓度范围(mgl)镉铜铅锌0.0510.0550.2100.051仪器原子汲取分光光度计、背景校正装置，所测元素的元素灯及其他必要的附件。试剂(1)硝酸(优级纯)(2)高氯酸(优级纯)。(3)去离子水。(4)燃料：乙烘，纯度不低于99.6%。(5)氧化剂：空气，由气体压缩机供应，以过必要的过滤和净化。(6)金属标准储备溶液：精准称取0.50OOg光谱纯金属，用适量1+1硝酸溶解，必要时加热直至溶解完全.用水稀释至500.Oml,此溶液每毫升1.OOmg金属。(7)混合标准溶液：用0.2%硝酸稀释金属标准储备溶液配制而成，使配成的混合标准溶液每毫升含镉、铜、铅和锌分别为10.0、50.0、100.0和10.0go步骤1 .样品预处理取IoOml水样放入20Oml烧杯中，加入硝酸5ml,在电热板上加热消解(不要沸腾)。蒸至IOnll左右，加入5ml硝酸，连续消解,直至ImI左右。假如消解不完全，再加入硝酸5ml和高氯酸2ml,再次蒸至InII左右。取下冷却，加水溶解残渣，通过预先用酸洗过的中速滤入100nll容量瓶中，用水稀释至标线。取0.2%硝酸IOom1,按上述相同的程序操作，以此为空白样。2 .样品测定按下表所列参数选择分析和调整火焰。仪器用0.2%硝酸调零。吸入空白样和试样，测量其吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样中的金属浓度。如可能，也可从仪器上直按读出试样中的金属浓度。分析线波长和火焰类型元素分析线波长(nm)火焰类型镉铜铅锌228.8324.7283.3213.8乙烘一空气，氧化型乙烘一空气，氧化型乙烘一空气，氧化型乙烘一空气，氧化型3 .校准曲线吸取混合标准溶液0,1.00,3.00,5.00和10.00ml,分别放入6个100ml容量瓶中，用0.2%硝酸稀释定容。此混合标准系列各金属的浓度见下表。接着按样品测定的步骤测量吸光度。用经空白皎正的各标准的吸光度对相应的浓度作图，绘制校准曲线。标准系列的配制和浓度混合标准使用溶液体积(ml)00.501.003.OO5.0010.00标准系列各金属浓度(mgL)镉0o. 05p. 10q. 30r. 501.00铜0s. 25t. 501.502. 505.OO铅00.501.003. 005.0010.0锌00.050.100.300.501.00注：定容体积100nll计算被测金属（mgL）=式中，M一从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（ug）;V分析用的水样体积（ml）。精密度和精准度精密度和精准度，如下表所示。精密度和精准度元素参加试验室数目质控样品金属浓度（gL）平均测定值（ugL）试验室内相对标准偏差（%）试验室间相对标准偏差（Q铜71006. 16.9铜55004803. 17. 1锌8.10099.92.43 .1锌45071.62.2(二)萃取火焰原子汲取分光光度法GB747587概述1 .方法原理被测金属离子毗咯烷二硫代氨基甲酸锭或碘化钾络合后，萃入甲基异丁甲基异丁基甲酮，然后吸入火焰进行原子汲取分光光度测定。2 .干扰及其除去采纳毗咯烷二硫代氨基甲酸锭一甲基异丁基甲酮(APDC-MIBK)萃取体系时，假如样品的化学需氧量超过500mgl,可能影响萃取效率。含铁量低于5mgl时不干扰测定。当水样中的铁量较高时，采纳碘化钾一甲基异丁基甲酮(APDC-MIBK)萃取体系的效果更好。假如样品中存在的某类络合剂与被测金属离子形成络合物，比与毗咯烷二硫代氨基甲酸核或碘化钾开成的络合物更稳定，则必需在测定前将其氧化分解除去。3 .方法的适用范围本法适用于地下水和清洁地面水。分析生活污水、工业废品率水和受污染的地面水时，样品需预先消解。适用浓度范围与仪器的特性有关，下表列出了一般仪器的适用浓度范围。适用浓度范围元素适用浓度范围(ugL)镉150铜150铅10100仪器原子汲取分光光度计，所测元素的无素及其他必要的附件。试剂(1)甲基异丁基甲酮(C6H120)O(2)水饱和的甲基异丁基甲酮：在分液漏斗中放入甲基异丁基甲酮和等体积的水，摇动30s,分层后弃去水相，有机相备用。(3) 10%(mV)氢氧化钠溶液：用优级纯试剂配制。(4)盐酸溶液：1+49、用段级纯试剂配制。(5) 2%(mV)瞰咯烷二硫代氨基甲酸核(C5H12N2S2)溶液：将2.Og毗咯烷二硫代氨基甲酸锭溶于100mI水中。必要时用以下方法进行纯化：将配好的溶液放入分液漏斗中，加入等体积的甲基异丁基甲酮，摇动30S,分层后放出水相备用，弃去有机相。此溶液用时现配。(6) InIOI/L碘化钾溶液：将166.7g碘化钾溶于水，稀释至ILo(7) 5%(mv)抗坏血酸溶液。(8)去离子水：电阻率不小于2X106Q*cm,金属含量应尽要能低。(9)燃料：乙块,纯度不低于99.6%。(10)氧化剂：空气，由气体压缩机供应，经过必要的过滤和净化。(11)金属标准储备溶液：精准称取0.50OOg光谱纯金属，用适量1+1硝酸溶解，必要时加热直至溶解完全.用水稀释至500.OmI,此溶液每毫升1.OOmg金属。（12）混合标准溶液：用0.2%硝酸稀释金属标准储备溶液配制而成。配成的溶液每毫升含镉、铜和铅分别为0.500,0.500和2.00go步骤1. 样品预处理假如样品需要消解，按本节（一）法（即直接吸入火焰原子汲取法）中的样品预处理程序进行消解。2. APDCMIBK萃取法（1）样品测定：萃取：取100mI水样或消解好的试样置于20Oml烧果中，同时取0.2%硝酸100mi作为空白样。用10%氢氧化钠或1+49盐酸溶液调上述各溶液的PH为3.0（用PH计指示）。将溶液转入20OmI容量瓶中，加入2%叱咯烷二硫代氨基甲酸镀溶液2ml,摇匀，精准加入甲基异丁基甲酮10.0ml,猛烈摇动Imin。静止分层后，当心地沿容量瓶壁加入水，使有机相上升到瓶颈中进样毛细管可达到的高度。测量：点燃火焰，吸入水泡和的甲基异丁基甲酮，按表分析线波长和火焰类型的参数选择分析线和调整火焰，并将仪器调零。吸入空白样和试样的萃取有机相，测量吸光度。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出有机相中被测金属的含量。如可能，也可从仪器上直接读出金属的含量。(2)校准曲线:吸取0,0.50,1.00,2.00、5.00和10.OOml混合标准溶液，分别放入20OnIl刻度烧杯中，用0.2%硝酸稀释至100mlo此标准系列各被测金属的量，见下表。然后近样品测定步骤进行萃取和测量。用经过空白校正的各标准液吸光度对相应的金属量作图，绘制校准曲线。标准系列配制和浓度混合标准使用溶液体积(ml)00.501.003. 005.0010.00标准系列各金属浓度(mgL)镉00.05O.30O.501.00铜OO.25O.501.502.505.OO铅O0.501.003.005.OO注：定容体积为Ioom1。3. Kl-MIBK萃取法(1)样品测定：萃取：取水样或消解好的度样50ml,放入125InI分注漏斗中。加入lmil/1碘内线钾溶液10ml,摇匀后加入5%抗不血酸溶液5ml,再摇匀。精准加入甲基异丁基甲酮10.0ml,摇动12min,静止分层后弃去水相，用滤纸吸干分液漏斗颈管中的残留液，将有机相转入IOml具塞试管，盖严待测。测量：按上面APDCMIBK萃取法中的步骤进行测量。扣除空白样吸光度后，从校准曲线上查出试样萃取有机相中的金属量。(2)校准曲线:吸取0,0.50,1.00,2.00、5.00和10.OOml混合标准溶液，分别置于125ml分液漏斗中，用水稀释至50ml,溶液中的被测金属量，如表511所示。然后，按上述样吕测定步骤进行萃取和测量。*后用经过空白校正的标准系列吸光度对相应的金属量作图，绘制校准曲线。计算被测金属(mgL)=式中，m一从校准曲线上查出或仪器直接读出的被测金属量（Ug）;V分析用的水样体积（ml）。精密度和精准度精密度和精准度数据，如下表所