基于NNTA可控聚合的环形聚类肽合成与表征.docx

基于NNTA可控聚合的环形聚类肽合成与表征华东理工大学胡祖佳，颜舒婷，戚家乐，陶鑫峰*,林绍梁*(华东理工大学材料科学与工程学院，上海市200237)陶鑫峰特聘副研究员中文摘要：研究了1,8.二氮杂二环十一碳7烯(DBU)引发的N-取代甘氨酸-N-硫代按酸酢(NNTA)开环聚合。聚合通过两性离子开环聚合机理进行，表现出良好的可控性，聚合产率高(>86%),分子量可控(900-75gmol),分子量分布较窄(1.13-1.25)。通过IH-NMR谱图、”CNMR谱图、MALDI-ToF质谱和红外光谱等表征手段，证明所得聚合产物具有环形结构，且聚合物链上带有DBU残基和硫代氨基甲酸酯基团。与羊胺引发所得的线形聚类肽相比，DBlJ引发所得的聚类肽具有更小的流体力学体积，进步证明了其环形结构。扩域反应表明，加入新单体后聚合反应仍可以继续进行，产物分子量显著增加，表明ZDBU引发的NNTA聚合具有活性特征。DBU引发的NNTA两性离子开环聚合是一种简便、高效的环形聚类肽合成方法。英文摘要：Thering-openingpolymerizationsofN-SUbSlitlHedglycineV-Ihiocarboxyanhydrides(NNTAs)initiatedby1,8-diazabicycloundec-7-ene(DBU)werecarriedoutinawell-controlledwaythroughzwitterionicring-openingpolymerizationmechanism,whichproducedpolypeptoidswithhighyield(>86%),controllablemolecularweights(9007500gmol),andnarrowdispersities(1.131.25).AccordingtoNMRandMALDI-ToFmassanalyses,cyclicpolypeptoidscontainingDBUmoietyandthiocarbamategroupwereprepared.Thechainextensionreactionrevealedthatthepolymerwasabletocontinuepropagatingaftertheadditionofanotherbatchofmonomers,andthemolecularweightoftheproductincreasedsignificantly.TheresultindicatesthatDBU-initiatedNNTApolymerizationshavelivingcharacteristics.Therefore,DBU-initiatcdNNTAzwitterionicring-openingpolymerizationisasimpleandeasymethodforthesynthesisofcyclicpolypeptoids.（高分子学报发表时间2021年5月18日）