水质 草甘膦、草铵膦和氨甲基膦酸的测定 离子色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）.docx

HJ中华人民共和国国家生态环境标准HJ-202水质草甘膝、草铁膝和氨甲基膝酸的测定离子色谱-三重四极杆质谱法Waterquality-Determinationofglyphosate,glufosinateandaminomethylphosphonicacidIonchromatography-triplequadrupolemassspectrometry（征求意见稿）202发布202实施生态环境部发布前言ii1适用范围12规范性引用文件13术语和定义14方法原理15干扰和消除16试剂和材料27仪器和设备38样品49分析步骤410结果计算与表示611准确度712质量保证和质量控制813废物处置914注意事项9附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限9附录B（资料性附录）质谱参考条件10附录C（资料性附录）方法的准确度12刖百为贯彻中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法，防治生态环境污染，改善生态环境质量，规范水中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸的离子色谱-三重四极杆质谱法。本标准的附录A为规范性附录，附录B、附录C为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站、海南省生态环境监测中心、四川省生态环境监测总站。本标准验证单位：浙江省生态环境监测中心、河南省生态环境监测中心、广西壮族自治区海洋环境监测中心站、安徽省合肥生态环境监测中心、四川省绵阳生态环境监测中心站、四川省广元生态环境监测中心站。本标准生态环境部202口年月日批准。本标准自202口年月日起实施。本标准由生态环境部解释。水质草甘膝、草铁瞬和氨甲基膝酸的测定离子色谱-三重四极杆质谱法警告：实验中使用的标准品具有一定的毒性，试剂配制和样品前处理时应按要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1适用范围本标准规定了测定水中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸的离子色谱-三重四极杆质谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸的测定。当进样量为100l时，草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸的方法检出限为0.02gL0.09gL和0.09gL,测定下限为0.08gL、0.36gL和0.36gL。详见附录Ao注1:大量测试高盐水样，会影响色谱柱和质谱使用寿命，需谨慎使用本方法。注2：在满足测定需要的前提下可减少进样量。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用标准，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用标准，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。其他文件被新文件废止、修改、修订的，新文件适用于本标准。HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规范3方法原理样品中的草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸经阴离子色谱柱交换分离，经抑制器后，由三重四极杆质谱检测，根据保留时间和特征离子丰度比定性，内标法定量。注：本方法测定的是三种目标化合物对应瞬酸和盐的总和，分别以草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸计。4干扰和消除4.1当样品中存在基质干扰时，可通过优化色谱条件、减少进样量、稀释和用净化柱过滤等方式处理。4.2硫酸根浓度W20mgL时，不影响三种目标化合物测定；浓度高于限值时，可用依次串联Ba型离子净化柱（6.8）和钠型离子净化柱（6.9）过滤处理。4. 3Ca2+和Mg2+浓度W50.0mgL时，不影响草甘瞬的测定；Cu2+>Fe3+>ZM+和Pb?+浓度W1.0mgL时，不影响三种目标化合物的测定。浓度高于限值时，可用Na型净化柱(6.9)过滤处理。4.4氯离子、硝酸根、磷酸根浓度W5OmgL时，对三种目标化合物的测定不产生干扰。可将质谱的采集时间设置在目标化合物的保留时间范围。氯离子浓度高于限值时，可用Ag/Na型离子净化柱(6.10)过滤处理。4.5疏水性有机物含量较高时容易污染色谱柱，可用有机物净化柱(6.11)过滤处理。5试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的优级纯试剂，实验用水为不含目标化合物，且电阻率218.2MQ.cm(25)的去离子水。5. 1磷酸(H3PO4)：P=1.87gml,W85%,95%。5. 2氢氧化钠(NaoH)：颗粒状。5.3 草甘瞬(C3H8NO5P)：纯度三99%,4以下冷藏、密封、避光保存。5.4 草镂瞬(C5Hi5N2O4P)：纯度三99%,4以下冷藏、密封、避光保存。5.5 氨甲基瞬酸(CH6NO3P)：纯度三99%,4以下冷藏、密封、避光保存。5.6 草甘麟J3C2,15n(i3c2i5NH8O5P2)：纯度三95%,4°C以下冷藏、密封、避光保存。5.7 草镂瞬-出盐酸盐(C5H10ClNO4P-d3)：纯度三95%,4以下冷藏、密封、避光保存。5.8 氨甲基瞬酸-13CJn(13CH615NO3P)：纯度三95%,4以下冷藏、密封、避光保存。5.9 磷酸溶液。移取50ml磷酸(6.1),缓慢加入到50ml水中。5. 10氢氧化钠贮备液：C(NaOH)=19molLo称取100.0g氢氧化钠(5.2),加入到100ml水中，搅拌至完全溶解，静置24h后使用；于聚乙烯瓶中避光、密封可保存90d。亦可购买市售溶液，按照产品说明书保存。5. 11草甘瞬标准贮备液：P(C3H8NO5P)=100Ogmlo准确称取50mg(精确至0.1mg)草甘瞬(5.3),加少量水溶解后，转移至50ml容量瓶中，用水定容，转移至试剂瓶中，4以下冷藏、密封、避光可保存90d。亦可购买市售有证标准溶液，按照产品说明书保存。5. 12草镂瞬标准贮备液：P(C5Hi5N2O4P)=100Ogmlo准确称取50mg(精确至0.1mg)草镂瞬(5.4),加少量水溶解后，转移至50ml容量瓶中，用水定容，转移至试剂瓶中，4以下冷藏、密封、避光可保存90d。亦可购买市售有证标准溶液，按照产品说明书保存。5. 13氨甲基瞬酸标准贮备液：P(CH6NO3P)=100Ogmlo准确称取50mg(精确至0.1mg)氨甲基瞬酸(5.5),加少量水溶解，转移至50ml容量瓶中，用水定容后转移至试剂瓶中，4以下冷藏、密封、避光可保存90d。亦可购买市售有证标准溶液，按照产品说明书保存。6. 14草甘瞬内标贮备液：尸(草甘瞬3C2,15n)=100gmlo取适量草甘瞬-13C2,15N(5.6),用水溶解，4以下冷藏、密封、避光可保存la。亦可购买市售标准溶液，按照产品说明书保存。5.15草镂瞬内标贮备液：p(草镂瞬-小)=100gmL取适量草镂瞬-小盐酸盐(5.7),用水溶解，4以下冷藏、密封、避光可保存1ao亦可购买市售标准溶液，按照产品说明书保存。5.16氨甲基瞬酸内标贮备液：p(氨甲基瞬酸3cJn)=100gmL取适量氨甲基瞬酸-13C,15N(5.8),用水溶解，4以下冷藏、密封、避光可保存la。亦可购买市售标准溶液，按照产品说明书保存。5. 17混合标准贮备液。准确移取2.5Oml草甘瞬标准贮备液(5.11)、2.5Oml草镂瞬标准贮备液(5.12)和2.5Oml氨甲基瞬酸标准贮备液(5.13)于100ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀，其中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸浓度均为25.0gml,转移至试剂瓶，4以下冷藏、密封、避光可保存90do5.18混合标准使用液。准确移取1.0OmI混合标准贮备液(5.17)于100ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀，其中草甘瞬、草镂瞬和氨甲基瞬酸浓度均为250gL,转移至试剂瓶，4以下冷藏、密封、避光可保存IOdo5.19混合内标使用液。准确移取010ml草甘瞬内标贮备液(5.14)、0.1OmI草镂瞬内标贮备液(5.15)和0.1Oml氨甲基瞬酸内标贮备液(5.16)于100ml容量瓶，用水稀释定容至标线，混匀，其中草甘瞬3C2J5N、草镂瞬-3和氨甲基瞬酸-13CJ5N浓度均为100gL,4以下冷藏、密封、避光可保存IOdo5.20氢氧化钠溶液：C(NaOH)=100mmolL0移取5.2ml氢氧化钠贮备液(5.10)于100Oml容量瓶中，用水定容至标线，混匀后立即转移至淋洗液瓶。注：可加氮气(5.21)保护。5. 21氮气：纯度299.9%。6仪器和设备6. 1采样瓶：三100ml塑料瓶或棕色玻璃瓶。6.2 离子色谱-三重四极杆质谱仪：离子色谱需配抑制器、二元及以上梯度泵或淋洗液在线发生装置。三重四极杆质谱仪需配电喷雾离子化源(ESI)及进样阀。注：也可用离子色谱仪和三重四极杆质谱串联后使用。6.3 阴离子分离柱：内径2mm,长度250mm,填料为聚苯乙烯/二乙烯基苯，季镂官能团，适用于氢氧根淋洗液，配相应阴离子保护柱，或其他等效阴离子色谱柱。6.4 电子天平：可精确称量至0.1mg。6.5 针式微孔滤膜过滤器：孔径0.22m,聚酸碉材质。6. 6微量注射器：50k200l>1mL6.7 Ba型离子净化柱：规格Ig或2.5g,使用前按照说明书要求活化。6.8 Na型离子净化柱：规格Ig或2.5g,使用前按照说明书要求活化。6.9 Ag/Na型离子净化柱：规格2.5g,使用前按照说明书要求活化。6.10 有机物净化柱：Ci8或同类净化柱，规格1g,使用前按照说明书要求活化。6. 11容量瓶：10ml,棕色或可避光使用的容量瓶。6.12一般实验室常用仪器和设备。7样品7.1 样品采集和保存用采样瓶（6.1）按照HJ91.1、HJ91.2和HJ164的相关规定采集样品，至少采集100mlo若水样为中性或弱碱性（pH7-10）,在4以下密封、避光冷藏，可保存3d。若PH不在该范围或不能及时分析，用磷酸溶液（5.9）或氢氧化钠溶液（5.10）调节样品PH10,4以下密封、避光冷藏，可保存7d。7.2 试样的制备样品经针式微孔滤膜过滤器（6.6）过滤，弃去初滤液5ml,收集滤液。准确移取1.0ml滤液于进样瓶中，加入10.0l混合内标使用液（5.19）,混匀待测。注：试样制备前宜初判试样中常见阴离子浓度，若超出干扰和消除（4）的相关限值，应按要求进行处理。7.3 空白试样的制备用实验用水代替样品，按照与试样的制备（8.2）相同步骤制备空白试样。8分析步骤8.1仪器参考条件8.1.1离子色谱参考条件阴离子分离柱（7.4）；进样体积：100l;流速：0.35mlmin;柱温：35；流动相A：实验用水，流动相B：氢氧化钠溶液（6.20）,梯度淋洗程序见表Io表1梯度淋洗条件时间(min)流动相A（%）流动相B（%）氢氧根淋洗液浓度（mmolL）0.08812123.088121220.055454520.18812128.1.2质谱参考条件电离方式：电喷雾离子源（ESI）,负离子扫描模式。监测方式：多反应监测（MRM）或选择反应监测（SRM）o其余条件参见附录