有机铋化合物参与的氧化还原反应.docx

背景介绍过渡金典催化偶联反应对有机化学发展具有很正要的意义.近年来，由于主族金屈价格低廉.性质特殊，因此对于主族金属发生类过渡金W行为的反应探究渐渐受到关注。金属钿化合物在有机化学反应中具有.取要的应用.有机优化合物是指含行JBi圾的一类行机金属试剂它们易于由价廉低毒的无机盐制得。该类化合物具有独特的化学性既和反应性,因而在有机合成中具有广泛的吸引力.文章亮点1.嫁述了有机锡化合物作为当残试剂进行的反应和参与的氧化还原反应：2.过渡金属假化粥联反应未来发展可以着重于开发更多的催化剂种类,进一步拓宽有机例化合物可参与的两也子氧化还原反应种类以及开发其在实际应用中的潜力。内容介绍1有机的化合物通过三五价态转变实现的，化还原反应对于赳族金属（如械），通过高价态转变而实现的氧化还原反应报遒较多。与之相比，有机锯化合物实现的仪化还原反应报道较少,1995年，在相同条件下再次实现了邻羟基用类化合物的假化氯化反应。合成路线如图I所示。Ei口机快化合物遹过五价态转企实现的Vt化还嫌反MF.iRoJoxrrak>nofOrganobiMnBhcompoundsthroughTri-pcnwvukncc(ran<4ion2020年，报道了三价铉化合物参与酚类化合物的邻位芳明化反应。反应中，他们首先将二价留化合物I与芳基硼酸化物发生传金属化得到三价件化合物2.随后在氧化剂存在条件卜与酚类化合物反应得到杂位芳基化产物.通过机理探究，他们提出该反应可能经过了图2所示的过程H2行机钵化合物&与的ft先化合物邻位芳禁化送吨Fi以2OrthD-aylat>nCfphtfnokwithrgau>binullCClnlXKImh有机修化合物通过一三价态转变实现的，化还原反应201()年.报道了一系列较为稔定的N.C.N-然合配体配位的一价铅络合物,但没有进行反应探究。2019年，利用上述一价锡化合物作为催化剂,氨基硼烷作为乳源，成功实现了芳基儡如类化合物和硝基紫类化合物的传移乳化.他们认为反应可能羟过了一个双乳配体配位的三价锂化合物中间体，并通过HRMS楼测到了中间体的阳恩子信号蛛.淙上，他们提出了如下机理(图3).R3行机货化合物催化的竹移W化反直HjlJTiansferh>dn>gctnhnreactionOMalyztrdbyWganubezniHh(npud有机的化合物通过二三价态转变实现的气化还原反应以上介绍的是有机伤化介物发生两电子转移实现的辄化还原反应.此外,通过发生单电子转移而实现氧化还原反应也有文献报道。2015年，报道了首例在溶液和固态下均可稳定存在的二价铅化合物Ia.并在后续报道指出二价糠化合物Ia表现出单也子还原特性,可分别与破单质反应得到含BiS谖的三价钮化合物，以及和磷单质反应得到含BiP键的三价钮化合物.4结论过渡金属催化偶联反应对有机化学发展具有很重要的意义.近年来，由丁主族金属价格低廉，性质特殊，因此对于主族金属发牛.类过渡金属行为的反应探究渐渐受到关注。文中所介绍的是有机钿化合物催化或介导的氧化还原反应，包括两电子氧化还原以及中电子氧化还原过程。但可以看出该领域报道依旧相对较少,对手这类催化反应的应用研窕也较为有限.综上所述，该领域未来发展可以着重于开发更多的催化剂种类，进一步拓宽有机秘化合物可参与的两电子氧化还原反应种类以及开发其在实际应用中的潜力。